Растворимость полуторных окислов

В образцах после обжига при 1600° С наряду с относительно более сильной линией Р (400), принадлежащей периклазу с уменьшенным параметром решетки (а = 4,202А), наблюдается более слабая линия с увеличенным параметром (а = 4,2145А), а также линия, фиксирующая параметр, близкий к исходному параметру периклаза (а = 4,206А). Наличие в образцах зерен периклаза с увеличенным параметром решетки свидетельствует о растворении в решетке периклаза закисного железа с образованием твердых растворов ряда периклаз — вюстит. После обжига образцов при 1750° С параметр решетки периклаза увеличивается до 4,2065 А, приближаясь к исходному.

Петрографические исследования показывают и в этом случае наличие твердых растворов.

Отмечаются также признаки распада твердого раствора при медленном охлаждении (непрозрачность части зерен периклаза).

Таким образом, при обжиге магнезитохромитовых огнеупоров в восстановительной атмосфере составляющие хромита также растворяются в решетке периклаза, но при этом наряду с растворением R203 растворяется и закись железа.

В восстановительной атмосфере обжига наблюдается также большее уменьшение параметра решетки шпинелида, чем в окислительной (в восстановительной атмосфере а=8,301 ч-8,297 А при 1400 и 1600° С, в окислительной а = 8,304 ч 8,305А).

Параметр решетки в данном случае уменьшается не только из-за взаимодействия с периклазом, но и вследствие частичного восстановления окисного железа до закисного, что соответственно обогащает шпинелид окисью хрома и окисью алюминия. Обогащение шпинелидов окисью алюминия делает его кристаллы более прозрачными и уменьшает коэффициент преломления до нормального (N = 1,736). Данные химико-аналитического определения показывают, что в образцах, обожженных в восстановительной атмосфере при 1400 и 1600° С, связывание окиси магния выражено слабее, чем в окислительной (содержание свободной MgO составляет 51,3-49,9% при обжиге в окислительной атмосфере и 53,0-56,15% — в восстановительной).

Процессы замещения FeO на MgO з шпинелиде и растворение шпинелей хромита в периклазе в восстановительной атмосфере протекают медленнее, чем в окислительной.

admin

Сейчас читают: